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Angew:CuO衍生气体扩散电极电化学CO2RR制正丁醇

时间:2018-08-31 22:18:52

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Angew:CuO衍生气体扩散电极电化学CO2RR制正丁醇

使用可再生电力对CO2进行电还原是可持续合成增值化学品和燃料的有吸引力的策略。目前的CO2RR研究大多集中在制乙烯、乙醇和正丙醇上,更复杂的C4分子几乎没有报道过。

近日,新加坡国立大学Boon Siang Yeo报道了报道了在气体扩散铜电极上,碱性电解液中的CO2首次直接被电还原为1-丁醇(相比于RHE,在-0.48 V时的法拉第效率= 0.056%,j1-丁醇= -0.080 mA cm-2),结合对潜在中间体的电解液反应产物的分析和密度泛函理论(DFT)的研究,阐明了反应机理。

本文要点

要点1.研究人员在流动电池中使用CuO衍生的Cu GDE阴极在不同的电位下电还原CO2。电解液为1.0 M KOH水溶液,通过流动电解池提高了产率,从而克服了传质的局限性,并结合使用高灵敏度顶空气相色谱仪,提高了对具有低FEs和电流密度的液体产物的检测和定量分析。

要点2.研究发现,关键的C4中间体巴豆醛(CH3CH = CHCHO)的形成可追溯到CO2电还原生成的两个乙醛(CH3CHO)分子的醛醇缩合(C-C键形成)。电解液和电催化剂表面的OH-离子共同促进了羟醛缩合反应。然后巴豆醛经过两步电还原为1-丁醇。

要点3.研究人员揭示了pH在反应机理不同阶段的关键作用,并提出了辅助提高电化学CO2还原为1-丁醇性能的新策略。

Louisa Rui Lin Ting, et al, Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide to 1-Butanol on Oxide-Derived Copper, Angew. Chem. Int. Ed.

DOI:10.1002/anie.20289

/10.1002/anie.20289

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